Валентин Букин родился 1 июля 1942 года в Улан-Удэ. Мать — директор столовой, отец — ведущий судостроитель, построил пароход «Иосиф Сталин». Рос в Улан-Удэ и в Иркутске. В школе любил рисовать и считался главным художником в классе, выставлялся на международных детских выставках.
После седьмого класса поступил в Иркутское художественное училище, но ушел с первого курса. Оформлял декорации в спектаклях Дома пионеров. После того как заменил заболевшего исполнителя роли короля в спектакле Дома пионеров "Снежная королева" решил стать актером. После девятого класса был взят актером вспомогательного состава в Государственный русский драматический театр им. Н. А. Бестужева (ГРДТ им. Н. А. Бестужева) в Улан-Удэ.
Окончив вечернюю школу, поступал в ГИТИС и в Школу-студию МХАТ, но не прошел по конкурсу. В итоге поступил в студию при Иркутском областном драматическом театре, откуда после первого курса попал служить в пограничные войска СССР. После срочной службы продолжил учебу, но уже в Иркутском театральном училище, откуда после третьего курса был отчислен за "аморальное поведение".
Затем Букин вернулся в Улан-Удэ, работал актером в ГРДТ им. Н. А. Бестужева, где также ставил спектакли как художник. Через год он покинул город, после чего работал в областных театрах Николаева и Благовещенска. Затем поступил актером в московский Потешный театр "Скоморох", которым руководил Геннадий Юденич.
В 1970 году вышла первая кинокартина с участием Валентина Букина "Семья Коцюбинских", в которой он сыграл роль Морды. Затем он появился в таких фильмах, как "Приключения Буратино", "Горя бояться – счастья не видать", "Марка страны Гонделупы", "Про Красную Шапочку", "Проданный смех", "Белые росы" и "Руки вверх!".
В 1973 году Валентин Букин уехал в Белоруссию, где был принят в труппу Национального академического театра им. Я. Купалы. Там артист прослужил почти двадцать лет и окончил режиссерское отделение Минского института культуры. В 1986 году на экраны страны вышла комедия Георгия Данелия "Кин-дза-дза", в которой Валентин Букин исполнил роль эцилоппа. Затем фильмография актера пополнилась ролями в таких лентах, как "Танк", "Казаки-разбойники", "Клим Ворошилов-2" и "Все будет хорошо".
В 1991 году Букин получил номинацию "Лучший актер" на Международном кинофестивале "Кинотавр" за роль Трофима в фильме Дмитрия Астрахана "Изыди". Сама картина стала победителем кинофестиваля и была номинирована на премию "Оскар". В 1991 году Букин поступил на работу в Ленинградский Театр Комедии имени Н. П. Акимова, где проработал до 1999 года. В 2000 году в прокат вышел фильм "Звездочка моя ненаглядная", в котором Букин исполнил роль деда Петрули. За эту роль актер получил приз Международного кинофестиваля "Бригантина" в номинации "Лучшая роль второго плана".
В 2001 году он участвовал в съемках телекартины "Империя под ударом", где был задействован в одной из главных ролей - сыщика Евграфия Медянникова. Сериал принес Валентину Букину настоящую известность, а роль Медянникова подарила Букину номинацию на премию "ТЭФИ".
Всего актер снялся в более чем в 120 фильмах.
С 2007 года Букин приглашен по договору актером в Большой драматический театр имени Г. А. Товстоногова (Санкт Петербург).
В 2003 году Валентину Букину было присвоено почетное звание "Заслуженного артиста России".
Он имеет нагрудный знак Министерства культуры России "За достижения в культуре", является обладателем медали "Честь и Польза" Международного благотворительного Фонда "Меценаты столетия", награжден Большой Золотой медалью "Национальное достояние" Международного благотворительного Фонда "Меценаты столетия", а также орденом "Слава нации" 2 ой степени Международного общественного движения "Добрые люди мира".
Букин профессионально занимался спортом - был гимнастом, а также чемпионом Бурятии по боксу среди юношей.
Актер продолжает заниматься живописью, увлекается поэзией. Написал книгу стихов и рассказов "Седина в голову — бес в перо!".
Женат. Со своей будущей супругой Дарьей познакомился в 1995 году на съемках фильма "Все будет хорошо".
2 августа 2005 года Валентина Павловича не стало
Геннадий Орешкин
